2016年3月食品安家標(biāo)準(zhǔn)《GB 5009.17-2014 食品中總汞及有機(jī)汞的測(cè)定》開(kāi)始正式實(shí)施，標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定了食品中汞的形態(tài)分析方法液相色譜-原子熒光聯(lián)用法。依據(jù)該標(biāo)準(zhǔn)中的參考分析條件，汞的形態(tài)樣品分析時(shí)間需要8min左右。本文采用吉天儀器 SA-50 形態(tài)分析系統(tǒng)，在相同色譜柱條件下，對(duì)分離條件進(jìn)行了優(yōu)化，可在3分鐘以內(nèi)完成汞形態(tài)分析。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，無(wú)機(jī)汞、甲基汞和乙基汞的重復(fù)性、線性和檢出限均可滿足需求，樣品分析時(shí)間縮短，方法重復(fù)性較好。
 

1 試劑及儀器設(shè)備參數(shù)

2 測(cè)試結(jié)果

2.1 重復(fù)性測(cè)試

將10μg/L混合標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)樣100μL, 連續(xù)測(cè)定7次，以保留時(shí)間來(lái)衡量定性重復(fù)性，以峰面積來(lái)衡量定量重復(fù)性，定性重復(fù)性為0.19%~0.25%，定量重復(fù)性為1.90%~2.79%；色譜峰的保留時(shí)間和峰面積的測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表3，重復(fù)性的標(biāo)準(zhǔn)譜圖見(jiàn)圖1。

2.2線性測(cè)試

將混合標(biāo)準(zhǔn)系列溶液（1μg/L，2μg/L，4μg/L，6μg/L和10μg/L）分別進(jìn)樣100μL，以濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，無(wú)機(jī)汞、甲基汞和乙基汞的線性均在0.999以上，無(wú)機(jī)汞、甲基汞和乙基汞的線性曲線圖見(jiàn)圖2，無(wú)機(jī)汞、甲基汞和乙基汞的線性方程及相關(guān)系數(shù)數(shù)據(jù)見(jiàn)表4，無(wú)機(jī)汞、甲基汞和乙基汞的色譜圖見(jiàn)圖3。

2.3 檢出限

將0.5μg/L混合標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)樣100μL，測(cè)試結(jié)果見(jiàn)圖4。該方法對(duì)0.5μg/L的無(wú)機(jī)汞、甲基汞和乙基汞可以明顯檢出。

2.4 方法結(jié)果討論

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：線性相關(guān)系數(shù)均在0.999以上；定性重復(fù)性為0.19~0.25%，定量重復(fù)性為1.90%~2.79%，對(duì)于0.5μg/L的無(wú)機(jī)汞、甲基汞和乙基汞明顯可以檢出，滿足實(shí)驗(yàn)需求。

3  進(jìn)一步優(yōu)化實(shí)驗(yàn)

3.1快速分析方法——3min汞形態(tài)分析

與此同時(shí)，我們還開(kāi)發(fā)了另外一種汞的形態(tài)快速分析方法，調(diào)節(jié)液相泵泵速為1.5mL/min，同時(shí)優(yōu)化流動(dòng)相條件。此方法測(cè)試形態(tài)汞的分離時(shí)間可以進(jìn)一步縮短，測(cè)試線性相關(guān)系數(shù)均在0.999以上，定性重復(fù)性為0.19~0.30%，定量重復(fù)性為1.03%~1.37%，均可滿足需求；10μg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液3min形態(tài)分析標(biāo)準(zhǔn)譜圖見(jiàn)圖5。

3.2 與國(guó)標(biāo)方法對(duì)比

上述分析方法中形態(tài)汞的保留時(shí)間與國(guó)標(biāo)方法形態(tài)汞的保留時(shí)間對(duì)比，分離時(shí)間大大縮短，3分鐘左右可完成分離，優(yōu)化分析方法不僅加快了分析速度，而且峰形良好，方法靈敏度高，重復(fù)性好。具體方法對(duì)比分析見(jiàn)表5，譜圖對(duì)比見(jiàn)圖6。

4 總結(jié)

本文所述的形態(tài)汞的快速分析方法，利用SA 50形態(tài)分析儀+AFS 9130原子熒光聯(lián)用儀實(shí)現(xiàn)了3min汞形態(tài)分析。參考《GB 5009.17-2014 食品安家標(biāo)準(zhǔn) 食品中總汞及有機(jī)汞的測(cè)定方法》，通過(guò)流動(dòng)相和方法條件的優(yōu)化，進(jìn)一步提高分析速度，減少試劑消耗，提高汞的形態(tài)分析效率。